三.多元酸(碱)的滴定讲课教案.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,三.多元酸(碱)的滴定,2),，能分步，滴定 到 ，但第二步不能滴定；,3），不能分步，只能一次将,多数有机多元弱酸（如酒石酸，草酸，柠檬酸），其各级 之比太小，不能分步滴定，但其最后一级 10,-7,，所以能用,NaOH,一步滴定完.,（例如：,，,用于标定,NaOH）,4,）不能直接滴定此种,的 分别为7.510,-3,6.310,-8,4.410,-13,及 均近于10,5,，所以可以分步滴定。,例如：用0.10,mol/LNaOH,滴定0.10,mol/L,第一化学计量点（,SP,1,）,产物 (,C=0.050 mol/l),用近似式,PH=4.70,甲基橙为指示剂（由红变黄，,pH,4.4,），,误差约为,0.5,第二化学计量点，产物是 （,C,0.10/3,0.033mol/l,）,与 相近，而,则,；,PH=9.66,若选酚酞（变色点,PH9），,终点过早；若用,百里酚酞（变色点,PH10）,终点由无色,浅蓝，误差约为0.3,第三化学计量点：太弱，,10,-8,，便可用强酸准确滴定。,反应为：,例如 用0.10,mol/l HCl,滴定0.050,mol/l,，计量点时，溶液体积增大一倍，,，,PH=5.12,可用甲基红为指示剂,为二元弱碱，常用作基准物质标定,HCl,，,其,，,分步滴定的准确度不高，第一计量点(,sp,1,):,PH=8.32(P47,例,14),，可以同浓度 作,参比，甲酚红百里酚兰混合指示剂,（,pH8.28.4,粉红紫色），误差约,0.5,。,又,小，第二计量点（,sp,2,）,也不理想，产物,为 ，其饱和溶液,C,0.04mol/l,，,PH=3.88,可选用甲基橙或甲基,橙靛蓝磺酸钠指示终点，但颜色变化不敏,锐，最好采用,CO,2,饱和并含有相同浓度,NaCl,和,指示剂的溶液为参比。,在第二个计量点时，易形成,CO,2,的过饱和溶液使溶,液 偏高，终点提早。临近终点时应剧烈,摇动溶液或加热除,CO,2,。,课堂练习：,下列物质中能用强碱直接滴定的是,b,h,i,能,用强酸直接滴定的是,d,f,g,，,可分步滴定的,是,g,h,a (,的,p 4.74),b,邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的,p 2.95，p 5.41）,c,苯酚（,p,9.96,）,d (p 6.38，p 10.25）,e (,的,p,4.74,）,f,10 (,的,p,9.24,）,g (,的,p,p,为,2.12,，,7.20,，,12.36),h (p p,分别为1.6，6.6，12.0),i (p p,分别为,3.0,，,8.0,，,13.0),3.7,终点误差,终点误差又称滴定误差（,Titration Error,，,表示为,TE,或,Et,）是由滴定终点（,ep,）（指示,剂的变色点）与化学计量点（,sp,）不一致而,导致的误差。,一,.,代数法计算终点误差（,TE,）,设以浓度为,C,（,mol/l,）,NaOH,滴定,C,0,(mol/l),，,V,0,（,ml,）的酸，滴至终点时消耗,V,（,ml,）,则：,TE=,（,4,33,）,为在计量点时应加入,NaOH,的量（,mmol,）,1,强酸（碱）的滴定,以,NaOH,滴定,HCl,TE=100,其中 为 指示剂变色点,PH,，,若用,HCl,滴定,NaOH,TE=100,可见，终点（,ep,）在计量点（,sp,）前，,TE,为负；终点（,ep,）在计量点（,sp,）后，,TE,为正。,实际计算,TE,精度要求不高，一般只取一位有效数字。,例,1.P71,例,25,例,2.,用,2.010,-3,mol/L HCl,溶液滴定,20.00ml,同浓度的,Ba(OH),2,计量点前后,0.1%,的,PH,是,多少？若用酚酞指示（,PT,为,9.0,），计算终,点误差。,+2,2,解：计量点,PH,7.00,，,=10,-3,计量点前,0.1,，过量，,=2 ,0.1%=1.3310,-6,POH=5.88,PH=8.12,计量点后,0.1,，取决于过量,HCl,，,2 ,0.1%=1.3310,-6,，,PH=5.88,由于,Ba(OH),2,2NaOH,TE,100,100,2,弱酸（碱）的滴定,以,NaOH,（,C,V,ep,），滴定弱酸,HB,（,C,0,，,V,0,）为例,TE=,TE,100,改用林邦（,Ringbom,）误差公式形式表示：,TE,100,（林邦误差公,式）（，滴定反应平衡常数）,影响一元弱酸（碱）终点误差因素,1),反应完全程度，取决于,K,a,2,）反应物浓度,3,）,PH,小，终点离计量点近，,TE,小,例：,P72,例,26,判断酸碱滴定的可行性，即,K,a,要多大,才能满足滴定要求取决于,PH,，,TE,例：,P72,例,27,若,PH,0.3,，,TE 0.2,，则,（若,C,0.1,则 ）,若,TE 0.5,，则对,0.1mol/L HB,，,10,7.7,即可,若用仪器确定终点（例如,PH,计），,由于,PH,0.05,，,若,TE 0.5,，则,10,9.4,即可。,3.,多元酸分步滴定的终点误差公式,以 为例，分步滴定至 （第一计量点）,TE=100,滴定至 （第二计量点）时,TE=100,例：书,P73,例,28,例：用强碱（,NaOH,）滴定 ，如目测终点,PH,0.30 TE 0.5,为多大才能分步准确滴定？,10,5,对于计量点时 不能用 算的，就不能用（,3,38,）式计算,TE,。,3.8,酸碱滴定法的应用,（参书,P73,74,）酸碱滴定法在生产实际,中应用广泛，如测工业产品中的烧碱、纯,碱、等，钢铁及某些,原材料中,C,、,S,、,P,、,Bi,、,S,、,N,等。,酸碱滴定法的应用示例：,1,混合碱的分析,及其混合物均可,用,HCl,来测定，但和不能共存故 有,5,种可能的,组成：,a.,b.,c.,e.,混合碱的分析常采用两种方法：,1,）双指示剂法,准确称取试样，溶解，以酚酞做指示剂，,用,HCl,滴定至红色刚消失（耗,HCl V,1,ml,），,向溶液中加入甲基橙，继续用,HCl,滴定至由,黄变橙色（耗,HCl V,2,ml,）。根据两种指示剂,下滴定所消耗的,HCl,量，可计算碱和混合碱,中各组分的含量,.,例 某碱灰用,HCl,滴定，试根据,V,1,和,V,2,的相对大小判断碱灰的组成,1.,若,0,，,0,，则试样中有,2.,若,0,，,0,，则试样中有,3.,若,0,，则试样中有,4.,若,0,，则试样中有 ,若,0,，则试样中有 ,例,1,：烧碱（,NaOH,的俗称）中 的测定,酚酞,V,1,甲基橙,V,2,W(),100,W,（）,100,例,2.,纯碱（的俗称）中 ,的测定,W(),100,W(),100,2,）法,准确称取试样，溶解后稀释至一定体积，取两等份,A.,对于 ,一份,V,1,ml,（总碱度）,一份,V,2,ml,（）,100,100,B.,对于 ,一份,V,1,ml,（总碱度）,一份,(+),返滴定过量 ，耗,V,2,ml,W,()=100,=,100,“双指示剂法”较简便，但 滴至 时,终点不明显，滴定结果误差较大（,Et,可达,1,左右）。法较烦，但由于 被沉淀，,最后实际相当于强酸滴定强碱，所以准确度,较高。,2.,铵盐中氮的测定,肥料、土壤及许多有机物常需测定其中,N,的含量，通常先将试样加以适当的处理，使,各种含氮化合物转化为,然后再进行,的测定，常用方法有两种：,(2),蒸馏法,含 试液 蒸馏,+,+,（优点：只需一种标液 ；,C(),、,V(),不需准确知道，只要保证过量即可，因为 酸性极弱，所以过量 不干扰滴定，量即为量）,有机物,蒸馏,（称为,克氏定氮法,）,(2),甲醛法,+6 =+3 +6,(,为质子化的六次甲基四胺，其,5.15),4,4,4,酚酞作指示剂，终点,是,甲醛中常含有甲酸，需事先加以中和，此时,应采用甲基红为指示剂；如用酚酞，则,部分被中和。,甲醛法较简便，但若试样中含有大量酸（有,机物用 消化时），在预先中和时会产生,大量盐，使指示剂变色不明显，在此情况下,宜用蒸馏法测定。,（,3,）磷的测定,试样（,P,）,溶解 返滴定（,PH8,）,由于,1 P,24 ,适用于微量,P,的测定,100,此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢,