离子交换分离法.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,离子交换分离法,1,定义及特点,离子交换剂的种类和性质,基本理论,基本操作,应用,2,离子交换法是利用溶液通过离子交换剂（离子交换树脂）时发生在溶液和离子交换剂之间的相同符号的离子交换作用而使离子分离的方法。各种离子与离子交换树脂交换能力不同，被交换到树脂上的离子可选用适当的洗脱剂依次洗脱，从而达到分离目的,定义,3,（1）分离效率高,能用于带相反电荷离子分离，又能用于带相同,电荷及性质相近离子的分离,（2）应用广,既可用于分离，又可用于富集，还可用高纯物,制备及蛋白质、核酸、酶等生物活性物的纯化,（3）分离过程周期长、耗时多,所以仅用于解决分析中较困难的分离问题,特点：,4,离子交换树脂,离子交换树脂的结构,带有活性基团的网状高分子聚合物,骨架,活性基团,酚醛树脂,聚乙烯树脂,交联剂,酸性基团,碱性基团,SO,3,H,COOH,N,+,R,3,NR,2,Ion exchange resins,特殊基团,5,聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂,聚合,磺化,交联剂,交联作用,活性基团,R-SO,3,H+M,+,=R-SO,3,M +H,+,6,离子交换树脂的分类,依据活性基团分类,阳离子交换树脂,阴离子交换树脂,螯合树脂,两性交换树脂,强酸型,弱酸型,交换基为酸性，H,+,与阳离子交换,SO,3,H,COOH,OH,pH 2,pH 6,使用 pH 范围,pH 10,交换基为碱性，阴离子发生交换,强碱型,弱碱型,N,+,(CH,3,),3,Cl,-,N,+,H,3,OH,-,N,+,H,2,R OH,-,N,+,HR,2,OH,-,pH 12,pH 4,含有特殊螯合基团的树脂,电子交换树脂，含有氧化还原功能基团,7,强碱型阴离子树脂,弱酸型阳离子树脂,弱碱型阴离子树脂,8,（1）交联度,交联度与交换容量,交联度大，水胀性差，网眼小，交换速度慢，选择性好，机械强度好。交联度小，水胀性好，网眼大，交换速度快，选择性差，机械强度差。一般交联度4%14%为宜,交联度=交联剂用量/反应物总量100%,树脂在合成中分子间相互连成网状结构称之“交联”,9,（2）交换容量,树脂质量的重要指标,取决于网状结构内所含活性基团数目,全交换容量：,理论值，为特征常数，不随条件变化；,有效（工作）交换容量：,实测值，与实验条件有关。,定义：每克干树脂能交换的物质的量（mmol/g）,10,离子交换分离的理论,交换平衡,唐南理论,吸水,溶胀,树脂,弹性凝胶,电解质溶液,半透膜,A,+,R,-,A+,溶液中B,+,C,-,唐南排斥,C,-,唐南入侵,唐南理论,11,离子交换动力学,与溶剂萃取相比，离子交换是在固相与液相之间完成，交换速度比较慢，对分离效率的影响较大。一般的离子交换过程有五个步骤：,溶液离子向树脂表面扩散（膜扩散）；,离子通过树脂表面向内部扩散（颗粒扩散）；,“慢”,树脂内进行离子交换（交换反应）；,已交换离子从树脂内部向外扩散（颗粒扩散）；,“慢”,已交换离子由树脂表面向本体溶液扩散（膜扩散）。,M,-SO,3,H,M,H,12,离子交换树脂靠静电引力使离子进行交换，所以离子水合半径r，离子电荷Z，极化度等，均与亲和力有关。一般规律：,1.强酸型离子交换树脂,（1）,不同价态离子,，Z越大，亲和力越大；Na,+,Ca,2+,Al,3+,Th()（2）,同价态离子,，水合半径r越小，亲和力越大；Li,+,H,+,Na,+,NH,4,+,K,+,Rb,+,Cs,+,Ag,+,Tl,+,（3）,二价离子,的亲和力顺序为：UO,2,2+,Mg,2+,Zn,2+,Co,2+,Cu,2+,Cd,2+,Ni,2+,Sr,2+,Pb,2+,Ba,2+,（4）稀土元素的亲和力随原子序数增加而减小。,离子交换树脂的亲和力,13,.强碱型阴离子交换树脂,F,-,OH,-,Ac,-,HCOO,-,Cl,-,NO,2,-,CN,-,Br,-,C,2,O,4,2-,NO,3,-,HSO,4,-,I,-,CrO,4,2-,SO,4,2-,柠檬酸根,14,1、树脂的选择、预处理及装柱（1）选择,依分离对象和要求，选择适当的类型和粘度的树脂。,离子交换分离操作,测定,阳,离子,阴,离子干扰,阴离子交换树脂,测定,阳,离子,阳,离子干扰,阳离子交换树脂,制备去离子水,分析用,颗粒粗(目数小),颗粒细(目数大),15,水浸泡（12d）23倍,2mol/L HCl浸泡（12d）,水洗至中性,得H,+,阳离子交换树脂或Cl,-,阴离子交换树脂,（2）预处理,晾干 研磨过筛,浸泡/转型,也可依需要用NaCl，NaOH，NH,4,Cl或Na,2,SO,4,等浸泡，使之转为相应的类型。,16,（3）装柱：,玻璃、塑料：L=1030cm,=1.20.6cm,（注意带水装）,17,2、柱上操作,（1）交换 试液按一定流速流经交换柱。（2）洗涤 用空白液（多用水），将上层残液及交换出的离子洗下去。（3）洗脱（解析）将置换上柱子的离子用淋洗剂（洗脱剂）置换下来。一般：阳树脂HCl溶液洗脱；阴树脂HCl、NaCl或NaOH等。（4）再生（转型）使树脂回复至交换前形式（有时洗涤过程即再生过程）,18,强酸型阳离子交换树脂分离示例,Cl,-,K,+,Na,+,Ag,+,的分离,K,：亲和力,H,+,Na,+,K,+,Ag,+,H,2,O,游离状态,交换反应,19,H,+,Na,+,K,+,Pb Fe,3,Al Cr,3,Ni Zn Ag Co Cd Fe,3,Mn,2,Ba Ca Ni K。,例如，用Dowex A-1树脂可从浓碳酸溶液和盐水中分出少量的碱土金属及其它二价过渡金属离子如Cu,2,、Zn,2,等；用Chelex-100型螯合树脂可从海水中富集ppb级的Cu,2,、Pb,2,、Cd,2,等离子。,31,螯合树脂的特点,高选择性,：螯合树脂的最大特点在于它的选择性。这主要是树脂中引入具有一定选择性的分析功能团。由于引入到树脂的网状结构中的螯合基团的旋转自由度大为降低，因此它形成螯合物的能力相对减弱，选择性可望进一步提高。在某些场合下，离子交换树脂可能进一步提高分析功能团的选择性。,稳定性,：正如普通的离子交换树脂一样，螯合树脂具有较高的稳定性。,交换速度,：螯合树脂与金属离子的交换过程较为缓慢，这不仅与树脂交联度/孔径有关，而且与树脂母体的特性有关。使用亲水性交换剂，或使用纤维状吸附剂，可能大幅度提高吸附速度。,32,螯合树脂的应用,使用优点：操作容易；可重复使用；无需特殊试剂等,。在从大量共存离子中选择性地分离富集待测离子，以及在去除重金属等环境污染物有广泛的应用。,1),海水中的痕量元素,：NH,4,型的Chelex-100螯合树脂，50-100目，,12柱。PH 7.5-8试液，5ml/min流速过柱。Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Pb、U、Zn等20多种金属离子富集在柱上。然后用2.5 mol/L HNO,3,洗脱，可用多种方法测定。,2),环境中重金属污染物的分离和贵金属资源的回收,：巯基树脂可吸附环境水中的各种无机汞和有机汞，如Hg,2,、CH,3,Hg,2,等，用浓HCl洗脱后，然后用冷原子吸收法在F-732测汞仪分析，灵敏度达0.1 ppb。,3),FIA-螯合树脂柱浓缩-光度测定,33,八离子交换树脂比色法,（树脂相吸光光度法或树脂比色法）,对于低于ppb级的微量组分，先用离子交换树脂吸附后，直接在树脂相显色测定。离子交换树脂比色法的优点是将预富集和光度测定结合起来，提高了测定选择性及灵敏度。,操作方式,显色树脂吸附比色,显色剂树脂吸附,(,反应性树脂,),试样显色比色,试液树脂吸附,(,分离,),显色比色,34,测定方式,hv,低交联度透光性较好的树脂，吸附,30,分钟；,采用填充液池测,A,值，并对树脂本身的吸光值进行校正。,35,思考题：(六班）,如何把NO,3,、SO,4,2,与Cl,、CO,3,2,两组阴离子分离分开？,请设计一个测定强碱型阴离子交换树脂容量的方法。,大量,PO,4,3,存在下，要测定Ca,2+,Mg,2+,应采用怎样的分离分析 方法？,36,基本理论：树脂的结构性能及性能参数，交联度，交换容量，始漏量，交换总容量；亲和力，选择系数，等,离子交换剂：种类，交换反应,应用,本章要点,37,The end,38,