无机及分析化学07-第七章-沉淀溶解平衡及在定量分析中的应用(课堂PPT).ppt

Chapter Seven,*,1,沉淀,-,溶解平衡及在定量分析中的应用,第七章,2,熟悉溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算；,了解溶度积与溶解度的互换及影响溶解度的因素。,学习要求,：,主要讲授内容,：,溶度积的概念及意义，溶度积与溶解度的互换；溶度积规则，影响溶解度的因素（同离子效应与盐效应），沉淀的生成，沉淀完全，沉淀的溶解，沉淀的转化。,重点,：,溶度积规则及其应用；沉淀溶解平衡有关计算。,难点,：,多重离子平衡中沉淀生成和溶解的有关计算。,3,一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中所含溶质的质量称为溶解度，用符号,S,表示。,单位：,g/100gH,2,O,；,g L,-1,;mol,L,-1,定义,:,7.1.1,溶解度,7.1,沉淀溶解平衡,1,沉淀,-,溶解平衡的引出,在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。,7.1.2,溶度积,4,2.,溶度积常数表达式,K,sp,(BaSO,4,)=,c,(Ba,2+,)/,c,c,(SO,4,2-,)/,c,一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：,BaSO,4,(s)Ba,2+,(aq)+SO,4,2-,(aq),溶解,沉淀,K,sp,(BaSO,4,)=,c,(Ba,2+,),c,(SO,4,2-,),可简写为,:,K,sp,:,溶度积常数，简称溶度积。,一般沉淀反应,K,sp,(A,n,B,m,)=,c,n,(A,m,+,),c,m,(B,n,-,),A,n,B,m,(s),n,A,m,+,(aq)+,m,B,n,-,(aq),溶解,沉淀,5,4.,举例,PbCl,2,(s)Pb,2+,(aq)+2Cl,-,(aq),K,sp,=,c,(Pb,2+,),c,2,(Cl,-,),Ca,3,(PO,4,),2,(s)3Ca,2+,(aq)+2PO,4,3-,(aq),K,sp,=,c,3,(Ca,2+,),c,2,(PO,4,3-,),（,2,）在多相离子平衡中,必须有未溶解的固相存在，其浓度视为,1,。,（,1,）每种离子浓度的幂与化学计量数相等；,注意,3.,溶度积常数的意义：,在一定温度下难溶强电解质,的饱和溶液中，各离子浓度的幂的乘积是一个常,数，称为溶度积常数，简称溶度积,(,K,sp,),。,6,7.1.3,溶解度和溶度积的关系,表示难溶电解质的溶解性,溶度积,溶解度,同类型难溶电解质比较：溶度积越小，溶解度,(molL,-1,),也越小,不同类型难溶电解质比较：通过计算比较,7,同类型难溶电解质指化学式中阴阳离子数之比相同的化合物。,AB,：,BaSO,4,AgCl,AgBr,，,A,2,B,：,Ag,2,CrO,4,Ag,2,S,，,AB,2,：,CaF,2,MgF,2,，,判断,K,sp,(AgCl)=1.7710,10,大，,S,大；,K,sp,(AgBr)=5.3510,13,小，,S,小。,8,不同类型难溶电解质是指化学式中阴阳离子数之比不同的化合物：,AB,A,2,B,AB,2,判断,例：计算,AgCl(s),和,Ag,2,CrO,4,(s),在水中,的溶解度,(mol,.,L,-1,),。,S,AgCl(s)Ag,+,(aq)+Cl,-,(aq),平衡浓度,/(mol,.,L,-1,),S,9,=1.7710,10,K,sp,(AgCl)=,c,(Ag,+,),c,(Cl,-,)=,S,2,Ag,2,CrO,4,(s)2Ag,+,(aq)+CrO,4,2-,(aq),=1.1210,12,K,sp,(Ag,2,CrO,4,)=,c,2,(Ag,+,),c,(CrO,4,2-,)=4,S,3,平衡浓度,/(mol,.,L,-1,),2,S,S,大,小,小,大,10,r,G,m,(,T,)=-,RT,ln,K,+,RT,ln,Q,溶度积,Q,=,c,n,(A,m,+,),c,m,(B,n,-,),A,n,B,m,(s),n,A,m,+,(aq)+,m,B,n,-,(aq),K,sp,(A,n,B,m,)=,c,eq,n,(A,m,+,),c,eq,m,(B,n,-,),离子积,7.1.3,溶度积规则,11,Q,K,sp,，有沉淀析出；,Q,=,K,sp,，达到平衡，为饱和溶液；,Q,K,sp,，,G,0,，逆反应自发进行；,Q,=,K,sp,，,G,=0,，反应处平衡状态；,Q,K,sp,，,G,0,，正反应自发进行。,12,例：计算说明,410,-5,molL,-1,的,AgNO,3,和同浓度,的,K,2,CrO,4,等体积混合时，有无,Ag,2,CrO,4,沉淀析,出？,K,sp,(Ag,2,CrO,4,)=1.1210,-12,解：,Ag,2,CrO,4,(s),2Ag,+,(aq),+CrO,4,2-,(aq),起始浓度,/(molL,-1,)210,-5,210,-5,c,(Ag,+,)=,c,(CrO,4,2-,)=210,-5,molL,-1,Q,=,c,2,(Ag,+,),c,(CrO,4,2-,)=(210,-5,),3,=810,-15,Q,K,sp,(Ag,2,CrO,4,),，无沉淀析出。,13,7.1.4,影响溶解度的因素,（,1,）引出,AgCl(s)Ag,+,(aq)+Cl,(aq),NaCl(s),Na,+,(aq)+Cl,-,(aq),H,2,O(l),3.,同离子效应,促使离子向沉淀生成的方向进行,在难溶电解质的饱和溶液中，加入含具有相同离子的强电解质时，平衡向左移动，难溶电解质的溶解度降低的现象称之为,同离子效应,。,（,2,）定义,1.,本性,2.,温度,14,例：计算,298K,PbI,2,(s),（,1,）在水中的溶解度；,（,2,）在,0.010mol,L,-1,KI,溶液中的溶解度，并比较溶解度的相对大小（,K,sp,(PbI,2,)=1.410,8,）,（,3,）计算,解：,PbI,2,(s),Pb,2+,(aq),+2I,-,(aq),K,sp,=,c,(Pb,2+,),c,2,(I,-,),=4,S,3,平衡浓度,/(molL,-1,),S,2,S,298K,，,PbI,2,在水中的溶解度,15,在,0.010molL,-1,KI,溶液中的溶解度,PbI,2,(s)Pb,2+,(aq)+2I,-,(aq),K,sp,=,S,(0.01),2,=1.4,10,-8,平衡浓度,/(molL,-1,),0.01+2,S,0.01,S,纯水,KI,溶液,PbI,2,S,/(molL,-1,),1.9,10,-3,1.4,10,-4,比较溶解度,大,小,原 因,同离子效应,结论,:,16,c,(KN0,3,)/(molL,-1,),0.00,0.00100,0.00500,0.0100,S,(AgCl)/10,-3,(molL,-1,),1.278,1.325,1.385,1.427,AgCl,在含有不同离子的,KNO,3,溶液中的溶解度,(298K),AgCl,在,KNO,3,中的溶解度比在纯水中的溶解度大，而且,KNO,3,的浓度越大，溶解度也越大。,AgCl(s)Ag,+,(aq)+Cl,(aq),KNO,3,(s),K,+,(aq),+NO,3,-,(aq),4.,盐效应,促使平衡向沉淀溶解的方向移动,（,1,）引出,17,（,2,）定义,在难溶电解质溶液中，因加入易溶强电解质而使难溶电解质溶解度增大的效应叫,盐效应,。,（,3,）解释（,离子氛）,AgCl(s)Ag,+,(aq)+Cl,(aq),KNO,3,(s),K,+,(aq)+NO,3,-,(aq),18,7.2,溶度积规则的应用,生成沉淀的必要条件：,Q,i,K,sp,就会生成沉淀。,7.2.1,沉淀的生成,一般认为，当残留在溶液中的某种离子浓度小于,10,5,molL,1,时，就可认为这种离子沉淀完全了。,使离子沉淀完全一般采取如下措施：,a.,选择适当的沉淀剂，使沉淀的溶解度尽可能小。,b.,可加入适当过量的沉淀剂。,c.,对于某些离子沉淀时，还必须控制溶液的,pH,值，才能,确保沉淀完全。,1.,单一离子的沉淀,19,n,n,c,K,c,),(M,),(OH,sp,+,-,（,1,）金属氢氧化物沉淀,开始沉淀,完全沉淀,M(OH),n,(s)M,n,+,(aq)+,n,OH,-,(aq),10,0,.,1,n,K,c,5,sp,),(OH,-,-,20,讨论,M(OH),n,溶解度与,pH,的定量关系,很明显：,要使沉淀生成，,c,(OH,-,),要大，则,c,(H,+,),要小，,pH,要大。,例：见教材,199,页例,7-5,。,21,1 2 3 4 5 6 7 8 9,0,0.05,0.10,pH,Fe(OH),3,Cu(OH),2,Ni(OH),2,Co(OH),2,S,/(molL,-1,),难溶金属氢氧化物的,S,-pH,图,22,所有难溶的氢氧化物的溶解性随溶液酸度的增大而增大。,左方区域内任何一点所对应的,Q,K,sp,，是沉淀的生成区。,线上任何一点所表示的状态均为氢氧化物的饱和状态,Q,K,sp,。,23,解,：,（,a,）,Mg(OH),2,(s)Mg,2+,(aq)+2OH,-,(aq),例：在,0.2L,的,0.5molL,-1,MgCl,2,溶液中加入等体,积,0.1molL,-1,的氨水溶液，试通过计算：,（,a,）判断有无,Mg(OH),2,沉淀产生；,K,sp,(,Mg(OH),2,)=5.1,10,-12,（,b,）为不使沉淀产生，加入的,NH,4,Cl,（,s,）,的质量最低为多少（设加入固体,NH,4,Cl,后溶液的体积不变）,?,24,Mg(OH),2,(s)Mg,2+,(aq)+2OH,-,(aq),NH,3,(aq)+H,2,O(l)NH,4,+,(aq)+OH,-,(aq),Q,K,sp,(Mg(OH),2,)=5.1,10,-12,，故有沉淀析出。,K,sp,(Mg(OH),2,)=,c,eq,(Mg,2+,),c,eq,2,(OH,-,),Q,=,c,(Mg,2+,),c,2,(OH,-,),25,（,b,）,Mg(OH),2,(s),Mg,2+,(aq),+2OH,-,(aq),0.05-,4.610,-6,x,4.610,-6,不产生沉淀即是,Q10,-2,不溶,溶,CdS PbS,10,-7,不溶,不溶,溶,CuS Ag,2,S,10,-30,不溶,不溶,不溶,溶,HgS,10,-32,不溶,不溶,不溶,不溶,溶,硫化物的溶解性,30,例：在浓度为,0.010molL,-1,FeSO,4,溶液中通入,H,2,S,气体,使其成,H,2,S,饱和溶液（,c,(H,2,S)=0.10molL,-1,）,用,HCl,调节,pH,，使,c,(HCl)=0.30molL,-1,判断能否生成,FeS,沉淀。(,K,spa,=610,2,),FeS,(s),+2H,3,O,+,(aq),Fe,2+,(aq),+H,2,S,(aq)+,2H,2,O(l),Q,K,spa,，,无沉淀生成。,解:,已知,c,(Fe,2+,)=0.010molL,-1,c,(H,3,O,+,)=0.30molL,-1,c,(H,2,S)=0.10molL,-1,31,当溶液中存在多种离子时，加入某种沉淀剂后，可分别与多种离子发生反应而先后产生沉淀的现象称为,分步沉淀,。,2.,分步沉淀,32,例：设溶液中,c,(Cl,-,)=,c,(I,-,)=0.01molL,-1,当缓慢加,入,AgNO,3,，问：,（,1,）哪种沉淀先生成？,（,2,）当,AgCl,开始沉淀时，,AgI,是否沉淀完全？,（,3,）分离效果如何,?,AgI(s)Ag,+,(aq)+I,-,(aq),（,1,）,解：,33,AgCl(s)Ag,+,(aq)+Cl,-,(aq),AgI,沉淀完全。,故先生成,AgI,沉淀。,c,1,(Ag,+,)SCN,-,Br,-,曙红,Cl,-,荧光黄,54,7.4,重量分析法,一、重量分析法的分类和特点,*,定义,在重量分析中，先用适当的方法将,被测组分与试样中的其他组分分离后，,转化为一定的称量形式，然后称重，由,称得的物质的质量计算该组分的含量。,根据被测组分与其他组分分离方法的不,同，有三种重量分析法。,55,*重量分析法分类,（1）,沉淀法,沉淀法是重量分析法中的主要方法。被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重并计算其含量。,56,（2）气化法（又称为挥发法）,利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使试样中待测组分挥发逸出，然后根据试样质量的减少计算该组分的含量；或当该组分逸出时，选择适当吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂质量的增加计算该组分的含量,。,57,（3）电解法,利用电解原理，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，然后称量，求得其含量。,58,二、重量法对沉淀的要求,*分析过程,过滤 800,SO,4,2-,+BaCl,2,BaSO,4,-,BaSO,4,洗涤 灼烧,过滤,1100,Mg,2+,+(NH,4,),2,HPO,4,MgNH,4,PO,4,6,H,2,O,-,Mg,2,P,2,O,7,洗涤 灼烧,试液 沉淀剂,沉淀形,称量形,59,*,对,沉淀形式,的要求,（1）沉淀的溶解度必须很小，保证被测组分沉淀完全。,（2）沉淀易于过滤和洗涤。希望尽量获得粗大的晶形沉淀。无定形沉淀，应掌握好沉淀条件，改善沉淀的性质。,（3）沉淀纯度高，避免玷污。,（4）沉淀易转化为称量形式。,60,*,对,称量形式,的要求,（,1）有确定的化学组成，定量计算的依据。,（2）稳定，不受空气中水、,CO,2,和,O,2,等影响。,（3）摩尔质量要大，待测组分在称量形式中含量要小，以减小称量的相对误差，提高测定的准确度。,分析天平的 称量误差一般为,0.2mg,例如：0.1000,g Al,3+,Al,3+,+NH,3,Al(OH),3,Al,2,O,3,0.1888g,Al,3+,+8-,羟基喹啉,(,C,9,H,6,NO),3,Al 1.704g,61,三、重量分析法结果的计算,在重量分析中，多数情况下获得的称量形式与待测组分的形式不同，待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比称为换算因数（又称重量分析因素），以,F,表示。,称量形式的质量,m,，,试样的质量,m,s,，,及换算因素,F,（被测组分重与称量形式重的比值），被测组分的质量分数,w：,62,四、沉淀的溶解度及其影响因素,1、,同离子效应,2、盐效应,3、酸效应,4、络合效应,5、其他影响,63,同离子效应,盐效应,64,酸效应,溶液酸度对沉淀溶解度的影响.,对于二元弱酸,H,2,A,形成的盐,MA:,例：当,H,2,SO,4,浓度大于4.5,mol/L,时，由于生成了,HSO,4,-,而使,PbSO,4,的溶解度迅速增大。,65,络合效应,若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂,则反应向沉淀溶解的方向进行,影响沉淀的完全程度,这种影响称为络合效应.,络合剂的浓度越大,生成的络合物越稳定,沉淀的溶解度越大.,66,其它影响因素,*,温度,沉淀的溶解反应,绝大多数是吸热反应,沉淀的溶解度一般随温度升高而增大.,对于在热溶液中溶解度大的沉淀,在室温下过滤、洗涤，例如,MgNH,4,PO,4,；,无定形沉淀（如,Fe,2,O,3,nH,2,O）,的溶解度小，冷却后难于过滤洗涤，要趁热过滤洗涤。,67,*,溶剂,大多数无机盐沉淀在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。,例如：,PbSO,4,S=45 mg/L （,水）,S=2.3 mg/L (,30%,乙醇水 溶液),68,*,沉淀颗粒,同一种沉淀,晶体颗粒大,溶解度小;晶体颗粒小,溶解度大.通常采用,陈化,获得大颗粒的沉淀,.,例如:,SrSO,4,沉淀,大颗粒,S=6.2,10,-4,mol/L,0.05,m S=6.7,10,-4,mol/L,增大8%,0.01,m S=9.3,10,-4,mol/L,增大50%,69,五、沉淀的类型和沉淀的形成过程,1 沉淀的类型,生成的沉淀类型，首先取决于沉淀的性质，其次与沉淀形成的条件、沉淀后的处理有密切的关系。在重量分析法中，最好能获得晶形沉淀。,晶形沉淀,无定形沉淀,凝乳状沉淀,70,几种类型沉淀的比较,特点 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀,直径 0.11,m 0.020.1,m,小于,0.02,m,结构 规则,紧密 疏松,无规则,溶解度 较大 较小,纯度 高 含大量水,处理 易过滤,洗涤 不易过滤,洗涤,示例,BaSO,4,AgCl Fe,2,O,3,nH,2,O,Ksp 1.1,10,-5,3.2,10,-10,1.9,10,-10,71,2 沉淀的形成过程,沉淀的形成是一个复杂过程,有关这方面的理论都是定性的解释或经验公式的描述,很不成熟.,沉淀的形成过程如下:,72,沉淀的形成,成核作用,均相成核,异相成核,长大,凝聚,定向排列,构晶离子,晶核,沉淀颗粒,无定形沉淀,晶形沉淀,沉淀类型,晶形沉淀,无定形沉淀,CaC,2,O,4,，BaSO,4,凝乳状,胶体,MgNH,4,PO,4,AgCl,Fe(OH),3,颗粒直径0.11,m,0.020.1,m,0.02,m,73,晶核形成速度小于晶核成长速度,则获得较大沉淀颗粒,且能定向地排列成为,晶形沉淀,;若,晶核生成极快,则形成大量细小微晶,只能凝聚起来得到细小的,胶状沉,淀,.,均相成核,:,构晶离子在过饱和溶液中,通过离子的缔合作用,自发形成晶核。占优势时形成无定形沉淀。,*,异相成核:,溶液中混有的固体微粒,在沉淀过程中起着晶种的作用,诱导沉淀的形成。占优势形成晶形沉淀。,74,六、影响沉淀纯度的主要因素,1,共沉淀,*,当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶的组分同生成的沉淀一起析出混杂于沉淀之中，这种现象称为共沉淀现象。,共沉淀现象使沉淀玷污，这是重量分析法误差的主要来源之一。,例如 以,BaCl,2,为沉淀剂测定,SO,4,2-,时，试液中,Fe,3+,会以,Fe,2,(SO,4,),3,的形式夹杂在,BaSO,4,沉淀中一起析出,给分析结果带来误差。,75,*共沉淀现象的分类,吸附共沉淀,包藏（吸留和包夹）,混晶或固溶体,76,*,吸附共沉淀,：由于沉淀表面上离子电荷的不,完全等衡，使沉淀吸附溶液中的杂质离子现象。,77,吸附原则：表面吸附是有选择性的。,（1）第一吸附层首先吸附过量的构晶离子。此外，那些与构晶离子半径相似、电荷相同的离子。,例如,BaSO,4,）SO,4,2-,）Pb,2+,（2）,第二吸附层的抗衡离子：,能与构晶离子生成微溶或离解度很小的化合物，优,先被吸附。例,BaSO,4,）SO,4,2-,）Ca,2+,（Ca,2+,和,Mg,2+,）,BaSO,4,）Ba,2+,）NO,3,-,（Cl,-,和,NO,3,-,）,离子的价数越高，浓度越大，越易被吸附。,例,BaSO,4,）SO,4,2-,）Fe,3+,（Fe,3+,和,Na,+,）,78,吸附量与下列因素有关：,（1）,沉淀的总表面积越大吸附量越大。,同质量的沉淀，沉淀颗粒越小则比表面积越大，吸附杂质量越大。故晶形沉淀吸附杂质量少，无定形沉淀表面吸附严重。,（2）,溶液中杂质浓度越大，吸附越严重,。,（3）与溶液温度有关。吸附是放热过程，,升,高溶液的温度，可以减少杂质的吸附。,*减少措施：吸附是发生在沉淀的表面，洗涤沉淀是减少吸附杂质的有效方法。,79,包藏（吸留和包夹）,：,在沉淀过程中，由于沉淀生成太快，吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖，使得杂质或母液被包藏在沉淀内部，引起共沉淀。包藏过程符合吸附规则。,包藏是在结晶内部，不能用洗涤方法除去，可,通过陈化或重结晶的方法予以减少。,80,*,混晶或固溶体：,若溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近、晶体结构相似时，形成混晶共沉淀。,例,BaSO,4,PbSO,4,；AgClAgBr；BaSO,4,KMnO,4,减少或消除混晶生成的最好方法，是将杂质事先分离除去。,共沉淀的量只与杂质的含量及体系的平衡常数大小有关，改变沉淀条件和加强沉淀后的处理和洗涤、陈化，甚至再沉淀都没有很大的效果。,81,2 继沉淀（后沉淀,）,Postprecipitation,一种本来难于析出沉淀的物质，或是形,成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物,质，在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随,后也沉淀下来的现象，且它们沉淀的量随,放置的时间而加多。,例,CaC,2,O,4,）C,2,O,4,2-,）Mg,2+,）C,2,O,4,2-,CuS）S,2-,）Zn,2+,）S,2-,82,后沉淀与共沉淀现象的区别：,（1）,后沉淀引入杂质的量,，随沉淀在试液中,放置时间,增加而增加，而共沉淀量受放置时间影响小。,（2）不论杂质是在沉淀之前就存在的，还是沉淀后加入的，后沉淀引入杂质的量基本上一致。,（3）,温度升高，后沉淀现象更为严重,。,（4）后沉淀引入杂质的量，有时比共沉淀严重得多。,在重量分析法中，共沉淀和后沉淀是消极因素，而在痕量组分富集分离中，确是一种积极因素。,83,3 减少沉淀玷污的方法,（1）选择适当的分析步骤。,（2）选择合适沉淀剂。如选择有机沉淀剂。,（3）改变杂质的存在形式。,（4）改善沉淀条件。包括溶液浓度、酸度、试剂加入次序和速度、陈化等。,（5）再沉淀：将得到的沉淀过滤后溶解，再进行第二次沉淀。,84,六、沉淀条件的选择,1、,晶形沉淀的条件,如何获得纯净和颗粒大的沉淀。,（1）沉淀在,较,稀,的溶液中进行。溶液的相对过饱和度不大，有利于形成大颗粒的沉淀。为避免溶解损失，溶液的浓度不宜太稀。,（2）,搅,拌,下,慢,慢加入沉淀剂，避免局部过浓生成大量晶核。,（3）在,热,溶液,中进行沉淀。增大沉淀的溶解度，降低溶液的相对过饱和度，获得大颗粒沉淀；减少对杂质的吸附。但要冷却至室温后再过滤，以减少溶解损失。,（4）,陈化,：,沉淀完全后，让沉淀与母液一起放置一段时间，使小晶粒溶解，大晶粒则逐渐长大；不完整的晶粒转化为较完整的晶粒；亚稳态的沉淀转化为稳定态的沉淀；使沉淀更加纯净。但对混晶共沉淀、继沉淀无效。,85,2、,无定形沉淀的条件,（1）在,热,的、,浓,的溶液中，不断,搅,拌下进行沉淀。,在热和浓的溶液中，离子的水化程度降低，有利于得到含水量小、体积小、结构紧密的沉淀，沉淀颗粒容易凝聚。,防止形成胶体溶液，减少沉淀表面对杂质的吸附。,沉淀完毕，用热水稀释、搅拌，使吸附在沉淀表面的杂质离开沉淀表面进入溶液。,86,（2）沉淀时加入大量,电解质,或某些能引起沉淀微粒凝聚的胶体。因电解质能中和胶体微粒的电荷，减低其水化程度，有利于胶体颗粒的凝聚。为防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，洗涤液中也应加入适量电解质。（,NH,4,Cl、NH,4,NO,3,）。,例：测,SiO,2,，,在强酸性介质中析出带负电荷的硅胶沉淀，沉淀不完全，向溶液加入带正电荷的动物胶，相互凝聚作用，使硅胶沉淀完全。,（3）沉淀完毕，趁热过滤，不必陈化。,87,3,均匀沉淀法,通过缓慢的化学反应过程，逐步地、均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地慢慢地形成，得到大颗粒的沉淀。对形成混晶和继沉淀无效。,用均匀沉淀法得到的沉淀，颗粒较大，表面吸附杂质少，易过滤、易洗。用均匀沉淀法，甚至可以得到晶形的,Fe,2,O,3,nH,2,O,Al,2,O,3,nH,2,O,等水合氧化物沉淀。但均匀沉淀法仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀现象,。,88,（1）控制溶液,pH,值的均匀沉淀法,沉淀,CaC,2,O,4,：,于酸性含,Ca,2+,的试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生,NH,3,逐步提高溶液的,pH，,使,CaC,2,O,4,均匀缓慢地形成。,CO（NH,2,）,2,+H,2,O,2NH,3,+CO,2,（2）,酯类或其它有机化合物水解，产生沉淀剂阴离子。,沉淀,BaSO,4,：,加硫酸甲酯于含,Ba,2+,的试液中，利用酯水解产生的,SO,4,2-,，,均匀缓慢地生成,BaSO,4,沉淀。,（,CH,3,）,2,SO,4,+2H,2,O,2CH,3,OH+SO,4,2-,+2H,+,89,（3）络合物分解：控制金属离子释放速率。,将,EDTA-Ba,2+,加入含,SO,4,2-,的溶液中，然后加入氧化剂破坏,EDTA，,使络合物逐渐分解，,Ba,2+,均匀释出，生成,BaSO,4,沉淀。,（4）氧化还原反应产生所需的沉淀离子。,用过硫酸铵氧化,Ce（）Ce（），,均匀沉淀生成碘酸高铈。,（5）,合成试剂法：在溶液中慢慢合成有机试剂。,丁二酮+羟胺+,Ni,2+,丁二酮肟镍晶状沉淀,